本发明提供一种干式层压方法以及根据该方法得到的叠层体,通过所述干式层压方法层压后其外观良好。即,干式层压方法为经溶剂稀释后固含量为35质量%以上的粘接剂以凹版印刷方式在薄膜上涂布之后,使溶剂挥发,再与其它薄膜贴合而得到叠层体的干式层压方法,其中,或者使用网线数为135~270线/英寸、网穴容积为10~30cc/m
1.一种干式层压方法,其为经溶剂稀释后固含量为35质量%以上的粘接剂以凹版印刷方式在薄膜上涂布之后,使溶剂挥发,再与其它薄膜贴合而得到叠层体的干式层压方法,由此,防止所述叠层体表面的凸筋状或者橘子皮状的形状、磨痕的形成以及隧道现象,其中,使用以下凹版印刷版或陶瓷辊涂布所述粘接剂:网线数为135~270线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的凹版印刷版;雕针角为120~140°、网线数为120~270线/英寸的电子雕刻机雕刻得到的凹版印刷版;陶瓷辊上网线数为135~350线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的陶瓷辊。
2.权利要求1所述的干式层压方法,其中,所述粘接剂为有机溶剂型粘接剂或者水性粘接剂。技术领域
本发明涉及一种干式层压方法及通过该方法得到的叠层体。xa0
背景技术
作为将各种塑料薄膜彼此贴合的方法、将塑料薄膜与蒸镀了金属的塑料薄膜贴合的方法、或者塑料薄膜和金属箔贴合的方法,以前是通过干式层压方法进行的。干式层压方法是在基材上涂布经有机溶剂或水等溶剂稀释的粘接剂,然后在干燥机中使溶剂挥发,一边施加热和压力,一边与另一个的基材贴合。xa0作为在干式层压方法中使用的粘接剂,经常使用双液固化型有机溶剂型粘接剂。例如,第一溶液含有在有机溶剂中溶解了聚酯树脂或聚氨酯树脂等含有氢氧基的树脂的溶液,第二液中含有多异氰酸酯化合物。xa0所述有机溶剂型粘接剂含有大量的有机溶剂。因此,使用有机溶剂型粘接剂的干式层压方法,存在因排气引起的环境污染、火灾爆发的危险性、妨碍工作环境的卫生性等很多问题。现有的有机溶剂型粘接剂其固含量为30质量%以下,故在涂布完粘接剂之后,在挥发有机溶剂时大量的有机溶剂向外部排放。因此提出了一种降低有机溶剂的含量且高固含量的高固含量型粘接剂(参考专利文献1)。xa0然而,将上述的高固含量型粘接剂若使用于利用了现有凹版印刷方式的干式层压方法中,则在层压后的叠层体表面上,相对于涂布的流动方向上形成凸筋状的形状。因此,无法得到均匀的外观,存在难以良好地完成等问题。此外,层压后的叠层体剥离为隧道状,具有发生所谓隧道现象的情况。xa0近年来,由于从劳动工作环境的改善、消防法的强化、向大气中的VOC(挥发性有机化合物)排放限制等的要求来考虑,对粘接剂的脱有机溶剂化的要求变得更加强烈。因此,提出了一种使用将粘接剂亲水化的水性粘接剂的干式层压法。根据使用了水性粘接剂的干式层压方法,既改善了工作环境,防灾上的问题以及向大气排放的VOC等问题也得以改善。然而,因水性而发生了新的xa0本质上问题。即,由于水的表面张力高而导致了对塑料基材的润湿性不良,在层压后的叠层体表面上,形成了凸筋状的形状,具有无法得到良好外观的问题。xa0背景技术文献xa0专利文献1:特开2005-298588号公报xa0
发明内容
发明要解决的课题xa0本发明的目的在于提供一种干式层压方法及通过该方法得到的叠层体,通过所述干式层压方法层压后的叠层体,其外观良好,且不发生隧道现象。xa0解决课题的方法xa0本发明者们为了解决上述课题进行了各种研究,结果发现将固含量为35质量%以上的粘接剂利用凹版印刷方式涂布时,通过选择在铁心上镀了铬的凹版印刷版(以下凹版印刷版)的网线数以及网穴容积、或者选择用电子雕刻机雕刻的凹版印刷版的雕针角和网线数、或者选择在铁心上涂布陶瓷的陶瓷辊(以下称为陶瓷辊)的网线数以及网穴容积,可以与有机溶剂型粘接剂以及水性粘接剂无关地,层压后的叠层体的外观良好,由此完成了本发明。xa0本发明的第一实施方式为一种干式层压方法,其为经溶剂稀释后固含量为35质量%以上的粘接剂按照凹版印刷方式涂布在薄膜之后,使溶剂挥发,再与其它薄膜贴合而得到叠层体的干式层压方法,其中,使用以下凹版印刷版或陶瓷辊涂布所述粘接剂:xa0网线数为135~270线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的凹版印刷版;xa0雕针角为120~140°、网线数为120~270线/英寸的电子雕刻机雕刻得到的凹版印刷版;xa0网线数为135~350线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的陶瓷辊。xa0所述粘接剂为有机溶剂型粘接剂或者水性粘接剂。xa0此外,本发明的另一实施方式涉及通过所述的干式层压方法得到的叠层体。xa0本发明的主题与日本特许申请2008-325327号(2008年12月22日申请)和2008-333277号(2008年12月26日申请)相关,在这里参考这些申请的所有说明书并组入。xa0发明效果xa0根据本发明的一实施方式可以提供干式层压方法以及通过该方法得到的叠层体,通过该方法层压后的叠层体其外观上没有凸筋状或者橘子皮(orangepeel)状的形状,可获得没有磨痕的均匀表面,并且不发生隧道现象。xa0
附图说明
图1为示出金刚石刀刃(雕针)的图。xa0图2为示出通过电子雕刻机雕刻得到的网穴形状的概念图。xa0图3为通过激光雕刻得到的陶瓷辊的网穴形状的图。xa0图4为本发明的叠层体的概念图。xa0
具体实施方式
本发明的干式层压方式为,将通过溶剂稀释后固含量为35质量%以上的粘接剂按照凹版印刷方式涂布在薄膜之后,使溶剂挥发,再与其它薄膜贴合而制备叠层体的层压方法,其中,利用以下(i)~(iii)的任意一种涂布所述粘接剂,xa0(i)网线数为135~270线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的凹版印刷版(以下称为凹版印刷版(I));xa0(ii)雕针角为120~140°、网线数为120~270线/英寸的电子雕刻机雕刻得到的凹版印刷版(以下称为凹版印刷版(II));xa0(iii)陶瓷辊上网线数为135~350线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的陶瓷辊。xa0(凹版印刷版(I))xa0首先,说明网线数为135~270线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的凹版印刷版。xa0凹版印刷版(I)的网线数为135~270线/英寸,优选为135~255线/英寸。xa0使用网线数为135线/英寸以上的凹版印刷版,涂布固含量为35质量%以上的粘接剂,则沿着涂布的流向不发生凸筋状形状,层压后的叠层体可以得到良好的外观品质。xa0另一方面,网线数为270线/英寸以下的凹版印刷版可以使网穴容积为10cc/m²以上,故可以确保充足的涂布量。因此,可以得到良好的粘接性能以及良好的外观品质。xa0凹版印刷版(I)的网穴容积为10~30cc/m²,优选为10~27cc/m²。所述网穴容积为10cc/m²以上时,可以确保粘接剂的充足的涂布量。因此,粘接性良好,能得到良好的外观品质。此外,所述网穴容积为30cc/m²以下时,固化时间短而操作性优异,层压后的叠层体上不发生隧道现象。xa0关于凹版印刷版(I)的版深,虽然没有特别的限制,但优选为25~100μm,更优选为27~85μm。当所述版深为25μm以上时,在涂布表面上不生成磨痕,当所述版深为100μm以下时固化时间短。xa0关于凹版印刷版(I)的形状,没有特别的限定,例如,可以举出,角锥版、格子版、斜线版等。xa0关于凹版印刷版(I)的制造方法,没有特别的限定,可以按照常规的制版方法制造。例如,激光制版,海尔(ヘリオ,HELL)、俄亥俄(オハイオ,Ohio)、法尔卡斯(バルカス,VALCUS)等电子雕刻制版,根据转刻得到的雕刻版,根据腐蚀法得到的惯用制版等。xa0(凹版印刷版(II))xa0接着,说明利用雕针角为120~140°、网线数为120~270线/英寸的电子雕刻机雕刻的凹版印刷版。xa0凹版印刷版(II)是利用电子雕刻机雕刻得到的版。电子雕刻机包括德国制的海尔、美国制的俄亥俄、日本制的法尔卡斯等,其中最有代表性的为海尔。利用电子雕刻机雕刻的凹版印刷版与通过转刻制造的雕刻版或者通过腐蚀法制造的腐蚀版具有不同形状,具有网穴(凹部)的开口部宽、而网穴与网穴之间的未被雕刻的部分所谓“网墙”部分窄的形状。因此,将固含量高的粘接剂涂布于薄膜的情况,粘接剂也可以在薄膜上良好地流平。xa0凹版印刷版(II)的网线数为120~270线/英寸,优选为135~255线/英寸。所述网线数为120线/英寸以上时,则沿着涂布的流向不发生凸筋状的形状,层压后的叠层体可以得到良好的外观品质。所述网线数为270线/英寸以下时,可以确保充足的涂布量,粘接性良好,可以得到良好的外观品质。xa0此外,凹版印刷版(II)的雕针角为120~140°,优选为120~130°。当雕针角为120°以上时,则沿着涂布的流向不发生凸筋状形状,层压后的叠层体可以得到良好的外观品质。此外,金刚石刀刃(雕针)的刀尖其耐久性优异,在制xa0版时不易劣化,因此,从成本方面考虑是有利的。当雕针角为140°以下时,凹版印刷版的网穴深度足够,可以确保充足的涂布量,粘接性良好,可以得到良好的外观品质。xa0雕针角为电子雕刻机刀刃的角度,用其雕刻的凹版印刷版的网穴(凹部)的前端的角度与刀刃为相同角度,对网穴前端的角度也可以称作雕针角。利用电子雕刻机的金刚石刀刃(雕针),在金属制的凹版印刷版身的表面上雕刻成反角锥形而制造得到网穴。如图1所示那样,金刚石刀刃1为前端尖的形状,通过适当选择金刚石刀刃的前端的角度,可以将网穴前端的角度调整为期望值。xa0图2示出网穴形状的概念图。作为网穴形状,可以包括扁平(コンプレスト)(10)、常态(ノ一マル)(11)、拉长(エロンゲ一ト)(12)、粗糙(コア一ス)(13)、精细(フアイン)(14)的五个种类,通常是主要使用扁平(10)、拉长(12)、粗糙(13)、精细(14)的种类。网穴是通过电子雕刻机作为四角锥的凹部被雕刻在滚筒(cylinder)上。在图2中,“轴方向上的对角线”是指,在滚筒的轴方向上的网穴的对角线,“圆周方向上的对角线”是指,滚筒的圆周方向上的网穴的对角线。xa0网穴的形状严格来说由网穴雕刻的角度、网穴对角线的相对长度来决定。网穴雕刻的角度是指,滚筒轴方向上连续的网穴对角线的交点所通过的线与相对于滚筒轴为倾斜方向上连续的网穴对角线的交点所通过的线之间交叉的角度。xa0网穴的深度和容积是由网穴的形状、凹版印刷版线数、雕针角、网穴对角线的长度来决定。此外,即便是网线数和雕针角相同的网穴,根据不同形状,其网穴的深度、网穴的容积、网穴的对角线长度不同。例如,在表1中示出网线数为175线/英寸、雕针角为120°情况下的例,在表2中示出网线数为175线/英寸、雕针角为130°情况下的例。xa0表1xa0ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>表2xa0ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>虽然对于凹版印刷版(II)的网穴容积没有特别的限定,但优选为10~30cc/m²,更优选为10~27cc/m²。当所述网穴容积为10cc/m²以上时,可以确保粘接剂的充足的涂布量,从而粘接剂性能良好。此外,当所述网穴容积为30cc/m²以下时,固化时间短而操作性优异,在层压后的叠层体上不发生隧道现象。此外,虽然对于凹版印刷版的网穴的深度没有特别的限定,但优选为20~100μm,更优选为25~85μm。当网穴的深度为25μm以上时,涂布表面上不发生磨痕,当深度为100μm以下时固化时间短。xa0(陶瓷辊)xa0接着,说明网线数为135~350线/英寸、网穴容积为10~30cc/m²的陶瓷辊。xa0陶瓷辊的网线数为180~350线/英寸、更优选为180~300线/英寸。xa0使用网线数为135线/英寸以上的陶瓷辊,涂布固含量为35质量%以上的粘接剂,则沿着涂布的流向不发生凸筋状形状,层压后的叠层体可以得到良好的外观品质。xa0另一方面,陶瓷辊的网线数为350线/英寸以下的陶瓷辊,可以使网穴容积为10cc/m²以上,故可以确保充足的涂布量。因此,可以得到良好的粘接性能以及良好的外观品质。xa0陶瓷辊的网穴容积为10~30cc/m²,优选为10~27cc/m²。所述网穴容积为10cc/m²以上时,可以确保粘接剂的充足的涂布量。因此,能得到良好的粘接性,良好的外观品质。此外,所述网穴容积为30cc/m²以下时,固化时间短而操作性优异,层压后的叠层体上不发生隧道现象。xa0关于陶瓷辊的版深,虽然没有特别的限制,但优选为25~100μm,更优选为27~85μm。当所述版深为25μm以上时,在涂布表面上不生成磨痕,为100μm以下时固化时间短。xa0关于陶瓷辊的形状,没有特别的限定,例如可以举出,蜂窝状图案、轮胎图案、螺旋图案等。图3的(a)示出蜂窝状图案(网穴角度30度)、(b)示出蜂窝状图案(网穴角度60度)、以及示出(c)示出轮胎图案(网穴角度45度)。xa0关于陶瓷辊的制造方法,没有特别的限定,可以按照传统的制版方法制造。例如,在铁心上为了便于涂布陶瓷而涂布底漆,在其上通过等离子体熔射方法将陶瓷层涂布为0.3~0.5mm。用金刚石磨刀石研磨其表面,利用激光雕刻机按指定的线数、容积、图案进行雕刻。xa0(粘接剂)xa0本发明的干式层压方法中所使用的粘接剂,只要能够被溶剂稀释后固含量为35质量%以上即可,没有特别的限定,可以使用有机溶剂型粘接剂,也可以使用水性粘接剂。当所述固含量为35质量%以上时,可以确保涂布量,从而粘接性能优异。所述固含量优选为35~55质量%,进一步优选为35~50质xa0量%。xa0作为有机溶剂型粘接剂,可以举出将具有粘接性能的树脂溶解在有机溶剂中后得到的溶液。作为这样的树脂,例如可以举出,聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚酯醚系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯氨基甲酸酯系树脂、聚醚氨基甲酸酯系树脂、聚酯醚系树脂、聚酯醚氨基甲酸酯系树脂。这些粘接剂可以单独使用树脂,通常是与含有多异氰酸酯化合物的固化剂组合后,作为双液固化型粘接剂使用。xa0作为聚酯系树脂,可以举出二元酸或者他们的二烷基酯或者他们的混合物,与二醇类或者他们的混合物反应得到的聚酯系树脂或者内酯类开环聚合得到的聚酯系树脂。作为二元酸,例如可以举出,对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。作为二醇类,例如可以举出,乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3′-二羟甲基庚烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等。作为内酯类,例如可以举出,聚己内酯、聚戊内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)等。xa0作为聚醚系树脂,可以举出,使用引发剂聚合环氧化合物而得到的聚醚系树脂。作为环氧化合物,可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃。作为引发剂,例如可以举出,水、乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇等低分子量的多元醇。xa0作为聚醚酯系树脂,可以举出,二元酸或者他们的二烷基酯或者他们的混合物,与上述聚醚系树脂反应后得到的聚醚酯系树脂。作为二元酸,例如可以举出,对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。xa0作为聚氨酯系树脂,可以通过在1个分子中具有氨基甲酸酯键的多元醇与有机多异氰酸酯反应而得到。作为多元醇,例如可以举出,数均分子量为200~20,000的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇(以下,称之为有机多元醇(1))。反应时的NCO/OH之比不足1,优选为0.9以下。作为上述多元醇,可以使用在分子中(分子内部或者分子末端)上具有羧基的化合物(以下称为有机多元醇(2))。有机多元醇(2)优选是通过上述的有机多元醇(1)与多元酸或者其酸酐反应而得到。作为在这里所使用的有机多元醇(1),可以使用在分子末端上含有两个以上的羟基,且数均分子量为1000~100000,优选为3000~15000xa0的物质。当数均分子量为1000以上时凝聚力充分,当数均分子量为100000以下时,在合成时,多元酸或者其酸酐容易在末端反应,不会增粘或凝胶化。作为多元酸或者其酸酐,例如可以举出苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等芳香族系多元酸以及其酸酐,特别优选为苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等酸酐化合物。作为酸酐化合物,可以使用从这些酸酐化合物衍生得到的乙二醇二脱水偏苯三酸酯、丙三醇三脱水偏苯三酸酯、乙二醇二脱水均苯四酸酯、丙三醇三脱水均苯四酸酯,或者松香成分的松香酸、C₁₀H₁₆二烯化合物或者它们的混合物与马来酸经加成反应得到的衍生物等。有机多元醇(2)的合成也可以是,在合成有机多元醇(1)之后,在加热条件下添加多元酸或者其酸酐,优选多元酸酐,经两阶段进行。或者也可以是,在合成有机多元醇时,由多元羧酸和多元醇经一阶段合成有机多元醇(2)。与这些多元酸酐化合物的反应显示对于粘接剂组合物的粘接性能如耐热水性、耐油性、耐酸性的提高起到促进效果。有机多元醇和多元酸酐化合物的反应是,有必要将反应温度控制为200°C以下,更优选控制在150~180°C的范围,从而使通过多元酸酐化合物的开环反应引起的酯化反应为主反应。二者的反应比例为,相对于有机多元醇,使多元酸酐化合物的量成为可消耗有机多元醇分子中40%以上羟基的量。在这里“%”是以有机多元醇分子中的氢氧基个数作为基准。当上述数值为40%以上时,得到的组合物的耐酸性优异。此外,作为多元酸酐化合物,即使使用脂肪族多元羧酸酐化合物也同样可以在分子内导入羧基,但这时看不到耐酸性提高。因此,从耐酸性的观点考虑,不优选使用脂肪族多元羧酸酐化合物。进而,在有机多元醇(1)中使用聚酯多元醇或者聚醚酯多元醇的情况下,作为他们原始原料的羧酸,只使用芳香族系多元羧酸的话,则存在控制有机多元醇(1)的物性上存在问题的情况。特别是,三价的或者四价的多元羧酸生成支化的有机多元醇(1),这容易引起凝胶化。此外,芳香族系多元羧酸具有升华性,故在合成有机多元醇(1)时,这些升华物附着在反应釜或者脱水装置上,在制备上带来困难。从这一点来考虑,使用在分子中具有羧基的有机多元醇(有机多元醇(2)),则可以避免上述的问题。作为有机多异氰酸酯,例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,4,4-xa0或者2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯等脂肪族二异氰酸酯;1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷等脂环式二异氰酸酯;间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-或者2,6-甲苯二异氰酸酯或其混合物、4,4′-氨基甲苯二异氰酸酯、联茴香胺基二异氰酸酯、4,4′-二苯基醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;1,3-或者1,4-苯二甲基二异氰酸酯或者其混合物、ω,ω′-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,3-或者1,4-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯或者其混合物等芳香脂肪族二异氰酸酯;三苯基甲烷-4,4′,4′′-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸酯苯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯等有机三异氰酸酯;4,4′-二苯基二甲基甲烷-2,2′-5,5′-四异氰酸酯等有机四异氰酸酯等多异氰酸酯单体;从上述的多异氰酸酯单体衍生的二聚体、三聚体、双缩脲、脲基甲酸酯、二氧化碳与上述多异氰酸酯单体得到的具有2,4,6-噁二嗪三酮环的多异氰酸酯,例如,乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3′-二羟甲基丙烷、环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等分子量不足200的低分子量多元醇之间的加成物,或者,分子量200~20000的聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚己内酯多元醇、聚戊内酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚羟基链烷、蓖麻子油、聚氨酯多元醇等的加成物等。xa0作为有机溶剂型粘接剂的固化剂使用的多异氰酸酯化合物,可以举例示出上述有机异氰酸酯。xa0此外,水性粘接剂可以举出水性聚氨酯粘接剂、水性丙烯酸粘接剂、水性聚酯粘接剂、水性聚醚粘接剂等。xa0水性聚氨酯粘接剂可以是将聚氨酯化合物在水中分散或者溶解的自乳化型水分散性或者水溶解性水性氨基甲酸酯粘接剂。上述的聚氨酯化合物是,使在分子内不具有羧基的多元醇化合物、在分子内含有羧基的多元醇化合物和多异氰酸酯化合物反应而得到的具有羧基的聚氨酯化合物。此外,也可以是使用xa0界面活性在水中使聚氨酯化合物强制乳化的水分散性聚氨酯粘接剂。这里的聚氨酯化合物是在分子内不具有羧基的多元醇化合物和多异氰酸酯化合物反应而制备得到。在水性氨基甲酸酯粘接剂中使用的分子内不具有多元醇化合物,例如可以举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚羟基链烷、蓖麻子油。作为含有羧基的多元醇,可以举出二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等,其中特别优选是二羟甲基丁酸。作为多异氰酸酯化合物,可以举出甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等,其中特别优选为甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。xa0水性丙烯酸粘接剂是,不具有羧基的丙烯酰单体和具有羧基的丙烯酸单体经乳液聚合得到的水性丙烯酸粘接剂。xa0(干式层压方法)xa0本发明的干式层压方法是,将上述的粘接剂用凹版印刷版方法在薄膜上涂布,使溶剂挥发后,与其它薄膜贴合而得到叠层体。在涂布粘接剂时,使用上述的凹版印刷版(I)或者(II)。在挥发溶剂时,可以使用干燥机,对于干燥条件没有特别的限定,但干燥条件通常为50~90°C。xa0(薄膜)xa0对于本发明的干式层压方法中使用的薄膜没有特别的限定,例如,可以是聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等塑料薄膜,铝、氧化硅、氧化铝等金属蒸镀薄膜、铝箔等金属箔等。其组合是,所述塑料薄膜与塑料薄膜、塑料薄膜与金属蒸镀薄膜、塑料薄膜与金属箔的组合等。对于薄膜的厚度,虽然没有特别的限定,但通常为5~200μm。xa0(叠层体)xa0根据本发明的干式层压方法,如图4的概念图所示,在第一薄膜21上形成粘接剂层22,在其上形成第二薄膜23而得到叠层体20。xa0根据本发明的干式层压方法,通过使用高固含量的粘接剂,可以确保粘接剂的干涂布量为1~8g/m²的范围,可以得到粘接性能优异的叠层体。此外,即便是使用高固含量的粘接剂,叠层体的外观也非常优异。因此,特别是可以xa0适用于食品领域上。xa0实施例xa0以下,通过实施例更详细说明本发明。但是,本发明并不限于下述的实施例。xa0需要说明的是,在实施例A-1至实施例A-4中,使用凹版印刷版(I),在实施例B-1至实施例B-6中,使用凹版印刷版(II),在实施例C-1至实施例C-4中,使用陶瓷辊(III)。xa0(实施例A-1)xa0厚度20μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜(OPP:东洋纺织株式会社制造的派廉膜(パイレンフイルム)OTxa0P-2161)作为基材,使用按照转刻方式制造的网线数为180线/英寸、网穴容积19cc/m²的凹版印刷版,用干式层压装置(富士机械工业株式会社制造的FL2型),以固含量45质量%涂布高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),通过干燥机(温度60°C、70°C、80°C、80°C)使溶剂挥发,然后,通过压送辊在50°C下将厚度为25μm的无拉伸聚丙烯膜(CPP:东セロ株式会社制造的GHC#25)层压而得到了叠层体。xa0将得到的叠层体切成10cm×10cm大小,然后使用精密天平测定了叠层体的重量:A(g)。然后,剥离叠层体,用乙酸乙酯完全擦掉附着在双方剥离面上的粘接剂。将擦掉粘接剂后的薄膜在80°C下干燥5分钟后,使用精密天平测定了剥离后双方的薄膜重量:B(g)。按照下述式计算得到的干涂布量为2.8g/m²。xa0干涂布量(g/m²)=(A-B)/0.01xa0此外,通过目视观察了得到的叠层体外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(实施例A-2)xa0作为凹版印刷版使用通过激光方式制造的网线数为200线/英寸、网穴容积为14cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为2.1g/m²。通过目视观察了得到的叠xa0层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(实施例A-3)xa0作为凹版印刷版使用通过电子雕刻制版(海尔版)制造的网线数为250线/英寸、网穴容积为16cc/m²的版(雕针角145度),作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为2.4g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(实施例A-4)xa0作为凹版印刷版使用通过电子雕刻制版(海尔版)制造的网线数为137线/英寸、网穴容积为26cc/m²的版(雕针角145度),作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为3.8g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(比较例A-1)xa0作为凹版印刷版使用通过转刻方式制造的网线数为120线/英寸、网穴容积为41cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为6.0g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,发生了隧道现象。xa0(比较例A-2)xa0作为凹版印刷版使用通过转刻方式制造的网线数为300线/英寸、网穴容积为8cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为1.2g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成有擦痕。xa0(比较例A-3)xa0积为23cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为3.4g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成有凸筋状的形状。xa0(比较例A-4)xa0作为凹版印刷版使用通过转刻方式制造的网线数为140线/英寸、网穴容积为34cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂TM-550),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为5.1g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,发生了隧道现象。xa0(比较例A-5)xa0作为凹版印刷版使用通过电子雕刻制版(海尔)制造的网线数为200线/英寸、网穴容积为8cc/m²的版(雕针角145度),作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为1.2g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成了磨痕。xa0(比较例A-6)xa0作为凹版印刷版使用通过电子雕刻制版(海尔)制造的网线数为300线/英寸、网穴容积为12cc/m²的版(雕针角145度),作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例A-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为1.8g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成了磨痕。xa0以上的结果示于表3中。xa0需要说明的是,关于表3的“版深”,是通过网线数以及网穴容积计算得到的。xa0表3xa0ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>如表3所示,就实施例A-1~实施例A-4而言,层压后的叠层体的外观是均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。相对于此,网线数与网穴容积处于本发明的范围之外的比较例A-1~比较例A-6,在层压后叠层体的外观上生成凸筋状的形状或者磨痕,由此无法得到良好的表面,也发现了隧道现象的发生。xa0(实施例B-1)xa0厚度20μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜(OPP:东洋纺织株式会社制造的派廉膜OTxa0P-2161)作为基材,使用按照电子雕刻制版(海尔版)制造的网线数为175线/英寸、雕针角120°、扁平、轴方向的对角线180μm、圆周方向上的对角线170μm、网穴的深度52μm的海尔版,用干式层压装置(富士机械工业株式会社制造的FL2型)以固含量45质量%涂布高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),通过干燥机(温度60°C、70°C、xa080°C、80°C)使溶剂挥发,然后,通过压送辊在50°C下将厚度为25μm的无拉伸聚丙烯膜(CPP:东セロ株式会社制造的GHC#25)层压而得到了叠层体。xa0将得到的叠层体切成10cm×10cm大小,然后使用精密天平测定了叠层体的重量:A(g)。然后,剥离叠层体,用乙酸乙酯完全擦掉附着在双方剥离面上的粘接剂。将擦掉粘接剂后的薄膜在80°C下干燥了5分钟后,使用精密天平测定了剥离后双方的薄膜重量:B(g)。按照下述式计算得到的干涂布量为2.8g/m²。xa0干涂布量(g/m²)=(A-B)/0.01xa0此外,通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面。xa0(实施例B-2)xa0作为海尔版使用网线数为200线/英寸、雕针角120°、拉长、轴方向的对角线125μm、圆周方向上的对角线180μm、网穴的深度36μm的海尔版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例B-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为2.2g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面。xa0(实施例B-3)xa0作为海尔版使用网线数为250线/英寸、雕针角130°、拉长、轴方向的对角线98μm、圆周方向上的对角线145μm、网穴的深度22μm的海尔版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例B-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为1.5g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面。xa0(实施例B-4)xa0作为海尔版使用网线数为150线/英寸、雕针角130°、粗糙、轴方向的对角线210μm、圆周方向上的对角线300μm、网穴的深度49μm的海尔版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例B-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为2.8g/m²。通过目视观察了得到的叠层xa0体的外观,为均匀而良好的表面。xa0(比较例B-1)xa0作为海尔版使用网线数为100线/英寸、雕针角130°、扁平、轴方向的对角线310μm、圆周方向上的对角线305μm、网穴的深度72μm的海尔版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例B-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为5.2g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成了凸筋状的形状。xa0(比较例B-2)xa0作为海尔版使用网线数为350线/英寸、雕针角130°、扁平、轴方向的对角线85μm、圆周方向上的对角线80μm、网穴的深度20μm的海尔版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例B-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为1.2g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成了磨痕。xa0将上述结果示于表4中。xa0表4xa0ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>如表4所示,实施例B-1~实施例B-4中,层压后的叠层体的外观是均匀而良好的表面。相对于此,网线数与雕针角处于本发明范围之外的比较例B-1~比较例B-2,在层压后叠层体的外观上生成凸筋状的形状或者磨痕,由此无法得到良好的表面。xa0(实施例C-1)xa0厚度20μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜(OPP:东洋纺织株式会社制造的派廉膜OTxa0P-2161)作为基材,使用按照激光雕刻方式制造的网线数为180线/英寸、网穴容积21cc/m²的陶瓷辊,用干式层压装置(富士机械工业株式会社制造的FL2型)以45质量%涂布高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造xa0的聚酯系粘接剂,TM-550),通过干燥机(温度60°C、70°C、80°C、80°C)使溶剂挥发,然后,通过压送辊在50°C下将厚度为25μm的无拉伸聚丙烯膜(CPP:东セロ株式会社制造的GHC#25)层压而得到了叠层体。xa0将得到的叠层体切成10cm×10cm大小,然后使用精密天平测定了叠层体的重量:A(g)。然后,剥离叠层体,用乙酸乙酯完全擦掉附着在双方剥离面上的粘接剂。将擦掉粘接剂后的薄膜在80°C下干燥了5分钟后,使用精密天平测定了剥离后双方的薄膜重量:B(g)。按照下述式计算得到的干涂布量为3.0g/m²。xa0干涂布量(g/m²)=(A-B)/0.01xa0此外,通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(实施例C-2)xa0作为陶瓷辊使用按照激光方式制造的网线数200线/英寸、网穴容积23cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例C-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为3.1g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(实施例C-3)xa0作为陶瓷辊使用按照激光方式制造的网线数250线/英寸、网穴容积19cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例C-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为2.5g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(实施例C-4)xa0作为陶瓷辊使用按照激光方式制造的网线数300线/英寸、网穴容积18cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂,TM-550),除此之外,按照与实施例C-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为2.1g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,为均匀而良好的表面,也没有发生隧道现象。xa0(比较例C-1)xa0作为陶瓷辊使用按照激光方式制造的网线数120线/英寸、网穴容积42cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的水性丙烯酸系粘接剂(罗门哈斯公司制造的ROBONDxa0L-250),除此之外,按照与实施例C-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为6.0g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,发生了隧道现象。xa0(比较例C-2)xa0作为陶瓷辊使用按照激光方式制造的网线数400线/英寸、网穴容积8cc/m²的版,作为粘接剂使用固含量45质量%的高固含量型有机溶剂型粘接剂(东洋摩顿株式会社制造的聚酯系粘接剂TM-550),除此之外,按照与实施例C-1相同的方法得到了叠层体。粘接剂的干涂布量为1.2g/m²。通过目视观察了得到的叠层体的外观,生成了磨痕。xa0将上述的结果示于表5中。xa0需要说明的是,关于表5的“版深”是通过网线数以及网穴容积来计算得出。xa0表5xa0ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>